7.1 擴(kuò)散定律(1)
7.1.1 菲克第一定律(Fick’s First Law)
擴(kuò)散過程可以分類為穩(wěn)態(tài)和非穩(wěn)態(tài)。
在穩(wěn)態(tài)擴(kuò)散中,單位時間內(nèi)通過垂直于給定方向的單位面積的凈原子數(shù)(稱為通量)不隨時間變化,即任一點(diǎn)的濃度不隨時間變化。在非穩(wěn)態(tài)擴(kuò)散中,通量隨時間而變化。研究擴(kuò)散時首先遇到的是擴(kuò)散速率問題。
菲克(A. Fick)在1855年提出了菲克第一定律,將擴(kuò)散通量和濃度梯度聯(lián)系起來。菲克第一定律指出,在穩(wěn)態(tài)擴(kuò)散(即 )的條件下,單位時間內(nèi)通過垂直于擴(kuò)散方向的單位面積的擴(kuò)散物質(zhì)量(通稱擴(kuò)散通量)與該截面處的濃度梯度成正比。為簡便起見,僅考慮單向擴(kuò)散問題。設(shè)擴(kuò)散沿x軸方向進(jìn)行(圖7-1),菲克第一定律的表達(dá)式為
(7-1)
式中:J為擴(kuò)散通量(atoms/(m2·s)或kg/(m2·s));D為擴(kuò)散系數(shù)(m2/s); 為濃度梯度(atoms/(m3·m)或kg/(m3·m)) (圖7-2為濃度梯度示意圖);“-”號表示擴(kuò)散方向?yàn)闈舛忍荻鹊姆捶较,即擴(kuò)散由高濃度向低濃度區(qū)進(jìn)行。此方程又稱為擴(kuò)散第一方程。
當(dāng)擴(kuò)散在穩(wěn)態(tài)條件下應(yīng)用(7-1)式相當(dāng)方便。
7.1.2 菲克第二定律 (Fick’s Second Law)
實(shí)際上,大多數(shù)重要的擴(kuò)散是非穩(wěn)態(tài)的,在擴(kuò)散過程中擴(kuò)散物質(zhì)的濃度隨時間而變化,即dc/dx≠0。為了研究這種情況,根據(jù)擴(kuò)散物質(zhì)的質(zhì)量平衡,在菲克第一定律的基礎(chǔ)上推導(dǎo)出了菲克第二定律,用以分析非穩(wěn)態(tài)擴(kuò)散。在一維情況下,菲克第二定律的表達(dá)式為
(7-2)
式中: 為擴(kuò)散物質(zhì)的體積濃度(atoms/m3或kg/m3); 為擴(kuò)散時間(s); 為擴(kuò)散距離(m)。
(7-2)式給出c=f(t,x)函數(shù)關(guān)系。式(7-2)又稱為擴(kuò)散第二方程。由擴(kuò)散過程的初始條件和邊界條件可求出(7-2)式的通解。利用通解可解決包括非穩(wěn)態(tài)擴(kuò)散的具體擴(kuò)散問題。
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